在含有硫酸鈰（III）催化劑和Br－的溶液中，用BrO3－氧化丙二酸，可以看到溶液由無色變黃，一會兒又變?yōu)闊o色，如此振蕩。反應(yīng)機(jī)理為：
第一階段：當(dāng)溶液中Br－濃度較高時(shí)，Br－與BrO3－在酸性條件下生成Br2，后者立即與丙二酸發(fā)生一取代反應(yīng)。
第二階段：當(dāng)Br－濃度較小時(shí)，反應(yīng)切換到此階段，即BrO3－氧化Ce3＋到Ce4＋，本身被還原為HOBr。
第三階段：Br－再生，并把丙二酸徹底氧化。
分別寫出三個(gè)階段的總反應(yīng)式：
第一階段：BrO3－+2Br－+3H＋+3CH2(COOH)2===3BrCH(COOH)2+3H2O（３分）
第二階段：BrO3－+4Ce3＋+5H＋===HOBr+4Ce4＋+2H2O（３分）
第三階段：HOBr+4Ce4＋+BrCH(COOH)2===2Br－+4Ce3＋+3CO2(g)+6H＋（3分）
反應(yīng)究竟在哪個(gè)階段，是由Br－的濃度（2分，不點(diǎn)出濃度扣1分）決定的。
使溶液呈現(xiàn)黃色的物質(zhì)是：Ce4＋（1分）
第二題 （9分）某無色溶液其中可能存在Na＋、Ba2＋、AlO2－、S2－、SO32－、SO42－。取該溶液進(jìn)行有關(guān)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖所示：(暫缺)
請回答：
1、沉淀甲的化學(xué)式為S（2分）。
2、由溶液甲生成沉淀乙的離子方程式為Al3＋+3HCO3－==Al(OH)3(s)+3CO2(g)(2分)。
3、沉淀丙中一定含有BaCO3(1分)可能含有BaSO4(1分)。
4、綜合上述信息，該溶液中肯定存在的離子有： Na＋、AlO2－、S2－、SO32－ (Na＋２分，其它離子一個(gè)1分，因溶液中不可能只有陰離子，漏寫扣對應(yīng)分?jǐn)?shù)，但多寫一個(gè)給０分)。(3分)
第三題、（9分）1964年Eaton和Cole報(bào)道了一種稱為立方烷的化合物，它的分子式為C8H8，核磁共振譜表明其中的碳原子和氫原子的化學(xué)環(huán)境均無差別。若用四個(gè)重氫（氘）原子取代氫原子而保持碳架不變，則得到的四氘立方烷C8H4D4有異構(gòu)體。
1)用簡圖畫C8H4D4的所有立體異構(gòu)體，并用編號法表明是如何得出這些異構(gòu)體的。給出異構(gòu)體的總數(shù)。（每個(gè)１分）
C8H4D4有7個(gè)異構(gòu)體。(暫缺)
２)用五個(gè)氘原子取代立方烷分子里的氫原子得到五氘立方烷C8H3D5，其異構(gòu)體有多少個(gè)？（２分）
C8H3D5有3個(gè)異構(gòu)體，（其中有2對映異構(gòu)體）。
第四題（15分）
聚合硫酸鐵（PFS）是一種新型高效的無機(jī)高分子絮沉劑，廣泛用于水的處理，通常用鐵的氧化物來制備它。其制備過程如下：(暫缺)
試回答下列問題：
4-1、 Ⅱ取樣分析的溶液中Fe2+、Fe3+的含量，其目的是確定下一步所加還原劑和氧化劑的所需量。（2分）
Ⅲ中所加的還原劑是 Fe 。（1分）
4-2、 Ⅳ中氧化劑通�？捎肗aClO3，其反應(yīng)方程式
為6FeSO4 + NaClO3 + 3H2SO4 = 3Fe2(SO4)3 + NaCl + 3H2O（2分）
或用稀硝酸，其反應(yīng)方程式為6FeSO4 + 2HNO3+ 3H2SO4 = 3Fe2(SO4)3 + 2NO + 4H2O（2分）(正確的離子方程式也可以)
4-3、 Ⅴ所得的產(chǎn)品中Fe3+和SO42- 的物質(zhì)的量之比不是２：３，為測定Fe3+和SO42-的物質(zhì)的量之比，所需要加入的試劑是 NaOH 和 BaCl2。（2分）
需要測定Fe2O3（2分）和BaSO4（2分）的質(zhì)量（填化學(xué)式），測定過程中基本操作（按順序，填字母）是 B、E、D 。（2分）
A、萃取、分液 B、過濾、洗滌 C、蒸發(fā)、結(jié)晶D、冷卻、稱量 E、烘干或灼燒
第五題（9分）2004年是俄國化學(xué)家馬科尼可夫（V. V. Markovnikov，1838－1904）逝世100周年。馬科尼可夫因提出C=C雙鍵的加成規(guī)則（Markovnikov Rule）而著稱于世。本題就涉及該規(guī)則。給出下列有機(jī)反應(yīng)序列中的A、B、C、D、E、F和G的結(jié)構(gòu)簡式，并給出D和G的系統(tǒng)命名。（共9分）
答案： （每式1分，每個(gè)命名1分，共9分）。(暫缺)
D 2-溴-2-甲基丙酸 G 2,2-二甲基丙二酸二乙酯
第六題（１４分）（10分）將nmol木炭粉和1mol氧化亞鐵在反應(yīng)器中混合，隔絕空氣加強(qiáng)熱。
⑴可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有
① Fe+C=Fe+CO↑ ② 2FeO+C=2Fe+CO2↑ ③FeO+CO=Fe+CO2↑
和 ④ C+CO2 = 2CO （１分）
⑵若n<1/4，反應(yīng)后，反應(yīng)器中的固體物質(zhì)是FeO和Fe（１分） ，氣體產(chǎn)物是CO ２分）
⑶若n<4，充分反應(yīng)后，反應(yīng)器中的固體物質(zhì)是C和Fe（２分），氣體產(chǎn)物是CO（２分）。
⑷若反應(yīng)的氣體產(chǎn)物是混合物，n的取值范圍是。
1/2<n<1 （３分）
⑸若反應(yīng)的氣體產(chǎn)物是混合物，且混合物中CO和CO2的物質(zhì)的量相等，則n的值為2/3 （３分）。
第七題（１０分）（９分）現(xiàn)有等物質(zhì)的量的NaHCO3和KHCO3的混合物ag與100mL鹽酸反應(yīng)。題中涉及的氣體體積以標(biāo)準(zhǔn)狀況計(jì)，填空時(shí)可以用帶字母的分式表示。
（1）該混合物中NaHCO3和KHCO3的質(zhì)量比為 84∶100（１分） 。
（2）如碳酸氫鹽與鹽酸恰好完全反應(yīng)，則鹽酸的濃度為 5a/46(2分) mol·L-1
（3）如鹽酸過量，生成CO2體積為 22.4a/92或5.6a/23(2分) L。
（4）如果反應(yīng)后碳酸氫鹽有剩余，鹽酸不足量，要計(jì)算生成CO2的體積，還需知道鹽酸的物質(zhì)的量濃度（2分）
（5）若NaHCO3和KHCO3不是以等物質(zhì)的量混合，則ag固體混合物與足量的鹽酸完全反應(yīng)時(shí)生成CO2的體積（V）范圍是 22.4a/100 < V < 22.4a/84(３分)
第八題（１０分）1mol丁烷（氣）與不足量的氧氣共貯于一固定容器中，壓強(qiáng)為p，點(diǎn)火燃燒后，回到室溫，得到水若干（其體積可不計(jì)）和CO2和CO兩種氣體，總壓強(qiáng)降為0.557p，試求：
（1）生成的水的質(zhì)量；（２分）
（2）反應(yīng)前氧氣的物質(zhì)的量；（3分）
（3）反應(yīng)后氣體中CO2和CO的物質(zhì)的量；（ 5分）
（1）根據(jù)C4H10→5H2O，可知1mol C4H10生成5mol水，即90g。
（2）反應(yīng)后和反應(yīng)前的壓強(qiáng)之比即為氣體的物質(zhì)的量之比，設(shè)反應(yīng)消耗氧氣的物質(zhì)的量為y，則 P前/P后 = 4/(1+y) = 0.557，y=6.18mol。
（3）燃耗后氣體物質(zhì)的量減少：1+6.18-4=3.18mol，設(shè)生成CO2的丁烷為amol，生成CO的丁烷為(1-a)mol，則有：
C4H10+6.5O2→4CO2+5H2O Δn
1 6.5 4 3.5
a 3.5a
C4H10+4.5O2→4CO+5H2O Δn
1 4.5 4 1.5
1-a 1.5(1-a)
由題意：3.5a +1.5(1-a)=3.18 解得：a=0.84mol
即丁烷有84%轉(zhuǎn)化為CO2，16%轉(zhuǎn)化為CO，它們的物質(zhì)的量分別為：n(CO2)=4×84%=3.36mol，n(CO)=4×16%=0.64mol。
(評卷時(shí)考慮有效數(shù)字)
第九題（12分）現(xiàn)有AlCl3和FeCl3混合溶液,其中Al3+和Fe3+的物質(zhì)的量之和為0.1摩,在此溶液中加入90毫升4摩/升的NaOH溶液,使其充分反應(yīng).設(shè)Al3+物質(zhì)的量與總物質(zhì)的量的比值為x.
(1)根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)方程式計(jì)算x=0.4時(shí),溶液中產(chǎn)生的沉淀是什么?物質(zhì)的量有多少? （３分）
按反應(yīng) Fe3+ + 3OH- = Fe(OH)3↓
0.1-0.4×0.1 3×0.06
=0.06摩 =0.18摩 0.06摩
Al3+ + 4OH- = AlO2- + 2H2O
0.4×0.1 4×0.04
n(OH-)過量(可計(jì)算)
∴有0.06摩Fe(OH)3沉淀
(2)計(jì)算沉淀中只有Fe(OH)3的x取值范圍. （４分）
請?jiān)谙聢D中畫出沉淀總量(摩)隨x(0→1)變化的曲線。(暫缺)
x的最大取值為 0.1(1-x)×3+0.4x=0.09×4,x=0.6
∴在0≤x≤0.6時(shí),沉淀只有Fe(OH)3
x=0時(shí),Fe(OH)3沉淀量為0.1摩,
x=0.4時(shí),Fe(OH)3沉淀量為0.06摩,
x=0.6時(shí),Fe(OH)3沉淀量為0.04摩,
在0.6≤x≤1內(nèi),總沉淀量:
n總=0.1(1-x)+0.1x=0.04摩
(3)若Al3+和Fe3+物質(zhì)的量之和為A摩(A為合理數(shù)值),其他條件不變時(shí),求沉淀中同時(shí)有Fe(OH)3、Al(OH)3的x取值范圍和各沉淀的物質(zhì)的量(用含有A、x的式子表示). （5分）
( 0.36/A -3) < X <= 1
Fe(OH)3 A(1-X)
Al(OH)3 A(3+X) -0.6